Адгезия

Содержание
1 Введение 3
2 Электроадгезионный метод соединения твёрдых тел 4
3 Адгезивы, отверждающиеся при облучении 10
4 Заключение 15
5 Список использованных источников 16
1 Введение
На сегодняшнее время трудно найти отрасль промышленности где бы не применялись композиционные материалы (армированные пластики, клеевые соединения, лакокрасочные покрытия и другие гетерогенные полимерные системы) все они успешно функционируют благодаря достаточным по величине и стабильными во времени адгезионным связям между компонентами. Поэтому понятен интерес к проблеме надёжности адгезионных соединений, их функционированию при действии эксплуатационных факторов, в том числе длительной нагрузке. Всё это заставляет учёных искать всё новые и новые модели адгезионных устройств, которые бы отвечали высокому уровню требований соединений различных компонентов.
В данной работе рассмотрим две современные модели адгезионных соединений : электроадгезионный метод соединения твёрдых тел и адгезивы, отверждающиеся при облучении.
2 Электроадгезионный метод соединения твёрдых тел
Склеивание стало одним из самых надёжных способов соединения твёрдых тел в машиностроении. Успешность внедрения технологии склеивания объясняется рядом существенных преимуществ по сравнению с другими видами соединений. Применение клеев позволяет соединить практически все материалы промышленного назначения: различные металлы и их сплавы; неметаллические соединения: древесину, кожу, пластмассы, керамику, стекло, резину и т.п.
Основные требования предъявляемые к конструкционным клеям – это прочность, теплостойкость и долговечность. Кроме того желательно, чтобы клей отверждался без нагревания и давления, при минимальной осадке. Удовлетворяют перечисленным требованиям только немногие клеи. Недостатки, свойственные традиционным технологиям склеивания, заставили искать новые пути соединения твёрдых тел.
Ещё в 1923 году Джонсон и Раббек обнаружили эффект сцепления твердых тел (диэлектриков с полупроводниками) под воздействием внешнего электрического поля. Полученный электроадгезионный контакт сохранялся в момент действия электрического юля и исчезал после его снятия. Такой метод соединения твердых тел впоследствии получил назва­ли электростимулированный адгезионный контакт. В настоящее время он широко используется электростатических крепежных устройствах, тормозных муфтах, захватывающих устройствах робототехнике.
В 1960 г. Н. А. Иоффис предложил повышать точность пайки керамики с керамикой и стекла с металлом воздействием внешних электрополей. Особенно бурное развитие исследований, посвященных выработке методов сцепления твердых тел под воздействием внешних электрических полей, начинается с 1967 г., когда в СССР и США вышли первые публикации по указанной проблеме.
Появились возможность создавать как обратимый адгезионный контакт, сохраняющийся только при действии внешнего электрического поля, так и необратимый.
В отличие от клеевых соединений время создания электроадгезионного контакта значительно меньше и составляет от 0.1 с до 10 мин при подаваемом потенциале от 300 В до 8 кВ.
Соединение твердых тел электроадгезионным мето­дом не требует высоких температур и наличия вакуума, как при диффузионной сварке. Отме­тим такое преимущество этого метода по сравнению сдругими, как возможность соединения тел без исполь­зования давления, а также низкие требовании к предва­рительной подготовке их поверхностей.
Применение электроадгезионного метода для соеди­нения твердых тел позволяет достичь прочности адгезионного контакта 15 МПа, поэтому в ряде случаев разрушение происходит когезионно, в частности, по стеклу при соединении стекол с металлами. Различные схемы создания адгезионного контакта твердых тел указанным методом приведены на рисунках 1, 2.

1 — металлический зонд (щетка); 2 — пленка (раствор) полимера; 3 — стекло; 4 — металл
Рисунок 1. – Схема электростатического контакта при нанесении покры­тия (а) и при склеивании твердых тел (б)

1 — металл; 2 — стекло; 3 — муфельная печь; ИП — источник питания
Рисунок 2. – Схема электроадгезионного соединения при повышенных температурах
В настоящее время число изобретений и статей по рассматриваемой проблеме настолько велико, что привести их все не представляется возможным. Всего на сегодняшний день электроадгезионным методом изготовлены соединения приблизительно из 130 различных по природе пар материалов. Эти соединения применяют при креплении тензодатчиков, изготовле­нии электронных микросхем, создании оптических кон­тактов, сочленении металлических труб со стеклянными и т. п.
Общепринято мнение, что при соединении твердых тел электроадгезионным методом сцепление происходит за счет пондеромоторных сил электрического поля. С учетом дипольной поляризации и накопления зарядов у границы раздела фаз и в объеме силу пондеромоторного взаимодействия можно рассчитать по формуле
F = (1)
где U — прикладываемый потенциал; e и e0 — диэлектрическая проницаемость среды и вакуума; d — толщина полимерной пленки; s1 — поверхностная плотность заряда пленки; s2 — объемная плотность за­ряда, расположенная на эффективной глубине х от поверхности пленки; J — остаточная поляризованность; a и К — коэффициенты.
Можно показать, что на границе раздела фаз из-за электростатического притяжения между контактирую­щими поверхностями возникает нормальное давле­ние
r = 4.5 × 10-13eE2 (2)
где Е — напряженность электрического поля.
Увеличения нормального давления (r) можно добить­ся использованием прослоек из сегнетоэлектрических материалов с высокой диэлектрической проницае­мостью среды (e ³ 104), а также повышением темпера­туры в зоне контакта.
Сцепление твердых тел под воздействием внешних электрических полей можно объяснить активацией по­верхностных сил, процессов поляризации и возможного локального разрушения молекулярных структур с после­дующим восстановлением связей: образованием проме­жуточных структур на поверхности раздела фаз, иногда с возникновением редкой сетки химических связей на общем электростатическом фоне. Для пони­мания происходящих процессов можно привлечь эффект Франца — Келдыша, согласно которому электриче­ское поле размывает границы энергетических зон, т. е. ведет к изменению самой структуры твердого тела.
Работы по совершенствованию методов электроадге­зионного соединения твердых тел и расширению об­ластей их применения интенсивно проводятся в США, Японии, Англии, России. Исследования по данной проблеме ведут такие крупные фирмы, как «Боинг» и «Джене­рал электрик» (США), «Хитачи» (Япония), «Болугу биланкорт» (Франция) и др. В нашей стране такие работы прово­дятся в Ленинградском электротехническом институте имени В. И. Ульянова, Московском лесо техническом институте, Всесоюзном заочном машино­строительном институте (Москва), Московском инсти­туте радиотехники, электроники и автоматики, Проб­лемной лаборатории диффузионной сварки материалов при Московском авиационно-технологическом инсти­туте.
Возможности использования электроадгезионного ме­тода для соединения твердых тел определяются эксп­луатационными требованиями к прочности изделий. Экспериментально были получены вакуумплотные соединения кремний — стекло в полупроводниковых тензодатчиках давления. Характеристики адгезионной прочности пары алюминий — стекло приведены на рисунке – 3.

а — Т = 425°С, t =10 мин; 6 — Т = 425 °С, U = 320 В
Рисунок 3. – Зависимость работы разрушения А контакта силикатного стекла с алюминиевой фольгой с шероховатостью 0.04 (кривая 1) и 0.16 мкм (кривая 2) от потенциала (а) и времени (б) его образо­вания
Метод электроадгезионного соединения твер­дых тел нашел применение в самых различных отрас­лях промышленности: микроэлектронике, авиакосмической технике, машиностроении, металлургической промышленности, энергетике и т. п.
В последнее время метод электроадгезии был опро­бован для соединения высокотемпературных сверхпро­водников на основе керамики через тонкие полимер­ные пленки. Прочность такого соединения, полу­ченного при комнатной температуре без использования давления , составила 0.5 Мпа. Подобная возможность расширила сферу применения метода электроадгезионного соединения.
3 Адгезивы, отверждающиеся при облучении
В настоящее время отсутствуют обстоятельные обзоры, по­священные использованию бутадиен-акрилонитрильных олигомеров для разработки адгезивов и покрытий, отверждающихся при облучении. Рассмотрим системы, отверждающиеся при дей­ствии электронного или УФ-облучения по свободнорадикальному или катионному механизмам.
Ранее Бреннер и Дрейк установили, что жидкие бутадиенакрилонитрильные каучуки с концевыми карбоксильными и меркаптановыми группами способны сшиваться при облучении электронами дозой (1 ¸ 5) Мрад. Олигомер с концевыми меркап­тановыми группами (содержание групп RSH 3.1%, связанного акрилонитрила 23%, молекулярная масса Мn = 1700) структурируется с высокой скоростью. Для отвсрждепия олигомера с концевыми карбоксильными группами, как и ожидалось, тре­буется увеличить дозу облучения на (50 ¸100)%. Оба олигомера содержат довольно большое количество кислоты (соответствен­но 6 и 3%) и дают каучукоподобные материалы с прочностью (13.8 ¸ 34.5) МПа при удлинении (60 ¸ 100)%. Отверждение прово­дили облучением электронами на воздухе при комнатной тем­пературе. Телехелевые полибутадиены способны структуриро­ваться при действии ионизирующего излучения без дополнитель­ных ингредиентов.
В таблице – 1 приведены составы адгезивов на основе эпоксиакрилатного олигомера, отверждающсгося при УФ-облучении. В одном случае олигомер VTBN вводят в готовый эпоксиакрилатный полимер, в другом — модифицированный каучуком CTBN композит получают в процессе синтеза эпоксиакрилатиом смолы. Обе системы отверждаются по свободнорадикальному механизму при УФ-облучении. В результате синтеза олигомера на основе низкомолекулярной дикарбоновой кислоты, со­держащей не менее четырех метиленовых групп между двумя карбоксильными, получен продукт с очень низкой вязкостью.
Это облегчает его применение и позволяет получить сшитый адгезив, обеспечивающий высокие адгезионные свойства, ударную прочность и устойчивость к многократному изгибу.
Таблица – 1. Состав (в граммах) и физикомеханические свойства модифицированных жидким каучуком композиций, отверждающихся при
УФ – облучении
Эпоксиакрилатная смола, модифицированная CTBN
Dow 8008.04
Хайкар VTBN (1300X22)
Триметилолпропантриакрилат
2-Этилгексилакрилат
Бензоиновый эфир (Vicure 10)
Отверждение в плёнке толщиной 0.3 мм в атмосфере азота
Результаты:
Отверждение в течении 15 с:
твёрдость
качество плёнки
Отверждение в течении 30 с:
твёрдость
качество плёнки
Отверждение в течении 60 с:
твёрдость
качество плёнки
1
2
75 –
– 44
– 31
10 10
15 15
2 2
16 13
Незначительная липкость
27 32
Сухая
31 30
Сухая, мутная
Такой подход позволяет получить отверждающиеся при об­лучении конструкционные адгезивы для соединения стекла со стеклом, металлами и пластиками. В качестве примера назовем композицию на основе диэпоксида и гексафторантимоната трифенилсульфония, модифицированную каучуком и отверждающуюся по катионному механизму. Пленка толщиной 0.25 мм структурируется в течение 40 с (при облучении ртутной лампой умеренного давления мощностью 80 Вт/см) и обладает прочностью (186 ¸ 209) МПа при удлинении (12 ¸ 25)%. Она сохра­няет свои свойства до —30 °С и обладает высокой ударной проч­ностью. В качестве модификатора используют олигомер типа VTBN в количестве (7 ¸ 8)%.
Предложен также состав композиции, способной отверждаться в достаточно толстом слое (используется для гер­метизации автомобильных кузовов) за (2 ¸ 3) мин при нагревании или УФ-облучении либо при одновременном действии обоих факторов по катионному механизму. Эти системы содержат эпоксициклогексиловый эфир, модифицированный олигомерами CTBN или HTBN, и смесь гексафторантимоната трифенилсульфония (в виде 50%-ного раствора в пропиленкарбонате) и гексафторарсената дифенилиодония (в виде 50%-ного раствора в метилэтилкетоне) с небольшими добавками нафтената меди;их используют в виде высоконаполненных тальком зама­зок, отверждая одновременным облучением двумя УФ-лампами и двумя ИК-излучателями.
Сообщалось также о чувствительных к давлению адгезивах, являющихся в определенном смысле прямой противоположно­стью конструкционным адгезивам, которые отверждаются при облучении электронами или УФ-излучением. Такие составы в качестве модификаторов содержат жидкие бутадиен-акрилонитрильные каучуки. Гленнону удалось модифицировать растворенный в мономере (н-бутилакрилате) линейный блоксополимер бутадиена со стиролом, содержащий повышающую липкость смолу, олигомером типа CTBN.
Этот состав наносят на полиэтилентерефталатную пленку типа майлар и отверждают при облучении электронами дозой 3 Мрад; сопротив­ление отслаиванию пленки майлар от окрашенной стали под углом 180° достигает 700 Н/м. Такая система занимает проме­жуточное положение между адгезивами-расплавами и раствор­ными адгезивами, с одной стороны, и адгезивами на основе рас­творов полимеров в мономерах — с другой, в которых при облу­чении протекают одновременно полимеризация и структуриро­вание.
Перкинс, детально изучавший такие системы, показал , что композиции, длительное время сохраняющие свои адгезионные свойства, можно получить модификацией жидким бутадиен-акрилонитрильным каучуком с концевыми гидроксильными группами некоторых тройных сополимеров (например, сополи­мера 2-этилгексилакрилата с акриловой кислотой и винилацетатом) в присутствии мономеров типа 2-этилгсксилакрилата и тетраэтиленгликольдиакрилата. Эти системы отверждаются при
УФ-облучении при добавлении в качестве инициатора бензоин-этилового эфира (скорость движения пленки 5 см/с). Изделия обладают следующими характеристиками отражёнными в таблице – 2.
Таблица – 2. Характеристика изделий
Сопротивление расслаиванию, Н/м
432
Тип адгезива
Обеспечивающий постоянную адгезию
Долговечность (при нагрузке 4.9 Н),ч
>24
Липкость
Высокая
В других работах сообщается об использовании телехелевых жидких полибутадиеновых каучуков для изготовле­ния красок, отверждающихся при облучении. Хотя эти составы нельзя рассматривать как адгезивы, тем не менее в модифици­рованном виде они должны обладать некоторыми свойствами адгезивов, чувствительных к давлению.
Приведенные примеры показывают, что телехелевые бутадиен-акрилонитрильные жидкие сополимеры находят широкое применение при разработке отверж­дающихся при облучении адгезивов, являясь или составной частью этих систем, или модификатором основного полимерного компонента. В зависимости от назначения рассмотренные адгезивы могут выполнять функции конструкционных, полуконструк­ционных, герметизирующих или чувствительных к давлению материалов.
4 Заключение
Начиная с ~1960 годов и по сегодняшний день разработка адгезионных соединений производится очень интенсивно во всех странах. Это даёт возможность более широкого применения и внедрения адгезионных соединений. Например за счёт более крепкого и долговечного адгезионного соединения (вместо заклёпок), они нашли широкое применение в самолётостроении и даже в постройке космических аппаратов. Это стало возможным благодаря научно-техническому прогрессу, который обладает высокой приемственностью, тоесть все открытия в области науки находят своё место и в других областях. Именно с этим связано разнообразие моделей адгезионных соединения начиная от электроадгезионных (использующих силы электростатического взаимодействия) и заканчивая сложными полимерными адгезивами, отверждающихся при облучении (за счёт перестройки и образованию более плотной упаковки полимерных структур в следствии облучения электронами).
5 Список использованных источников
1. Евдокимов Ю. М. Электроадгезионный метод соединения твёрдых тел.- Весник машиностроения, №6, 1988, С. 64-66 .
2. Ли Л. Х. Адгезивы и адгезионные соединения.- М.: Мир, 1988, -226 с.
3. Фрейдин А.С. Свойства и расчёт адгезионных соединений. – М.: Химия, 1990, -256 с.