РАБОТА 5
АНАЛИЗ ДИАГРАММСОСТОЯНИЯ ДВОЙНЫХ СПЛАВОВ
Цель работы: изучениеосновных типов диаграмм состояния двойных систем, приобретение практическихнавыков изучения превращений, протекающих при кристаллизации сплавов, анализполученных данных и определение возможности их использования па практике.
Знание диаграммсостояния различных систем, характеризующих превращения в сплавах, и умениеанализировать эти превращения позволяют оценить свойства сплавов и в конечномитоге рационально выбрать материал для тех или иных изделий в зависимости отпредъявляемых к ним требований.
Диаграммы состояния изображаются в координатах температура — содержание компонентов. Линии, соединяющие критические точки аналогичныхпревращений в системе, разграничивают области существования равновесных фаз.Любая точка на диаграмме определяет фазовый и химический составы сплава, а такжеего структуру при данной температуре. Вертикальная линия соответствуетопределенному химическому составу сплава. В зависимости от того, каквзаимодействуют компоненты сплавов между собой в твердом состоянии (обладаютразличной взаимной растворимостью и образуют твердые растворы; образуютэвтектики или химические соединения), различают несколько типов диаграмм.
Рассмотрим, например,превращения, происходящие в сплавах Al — Са (рис. 5.1). Выше линии ликвидус ABCDEF оба компонента находятся в жидком состояниии в любых соотношениях неограниченно растворяются друг в друге. Ниже линиисолидус AMBNPQKEH сплавы системы находятся в твердомсостоянии. Фнализ диаграммы показывает, что при затвердевании происходят следующиепревращения.
1. Образуется α-твердый раствор Са в А1. Область существования твердого раствора – AMS1 прилегает к линии чистого А1. Точка Мпоказывает максимальную растворимость Са в А1, точка S1 — минимальную, линия MS1 — ограничение растворимости Са в Al. Итак, с понижением температуры наблюдается уменьшениерастворимости Са в Al в соответствиис линией MS1. Избыточный кальций, который не может быть растворен в α — твердом растворе, выделяется приохлаждении ниже линии MS1 в виде вторичных кристаллов СаAl 311 в отличие отпервичных СаAl 3, образующихся при наличии жидкой фазы в точке Р.
2. Образуются химическиесоединения СаAl3 и СаAl 2, кристаллизующиеся из жидкого сплавапри температурах, соответствующих точке D, и точке Р при взаимодействии жидкой фазы ихимического соединения СаAl2 (соответственно) .
Превращение, протекающеепри постоянной температуре, когда из двух фаз, одна из которых является жидкой,образуется третья и все фазы в момент превращения имеют определенный состав,называется перитектическим и может быть записано в виде реакции
T= const
Ж c + CaAl 2 (Q) ———-> СаА1 3(р),
где символы С, Q, Р показывают содержаниекомпонентов в соответствующих фазах.
/>
Рис. 5.1. Диаграммасостояния (в) и кривые охлаждения (а, б, г, д) сплавов системы Al — Са (структурный анализ):
I…IV — номера сплавов
В процессеперитектического превращения в соответствии с правилом фаз С = К – Ф + 1 = 2 –3 + 1 = 0. Применение правила отрезков (конода CPQ) показывает, что при перитектическом превращении массывзаимодействующих фаз строго определенны. В доперитектических сплавах,расположенных левее точки Р, в избытке остается жидкая фаза, котораязатем испытывает все превращения, описанные ниже для сплава II. Взаперитектических сплавах, расположенных правее точки Р, избыточнойявляется твердая фаза (в данном случае СаAl2). Химическое соединение СаAl3 является устойчивым при нагревании вплоть до температурыплавления (точка D). Химическоесоединение СаAl3 неустойчиво и, будучи нагретым до температуры точкиР, разлагается на жидкость и СаAl2.
3. Формируются двеэвтектики Э 1 и Э 2. Первая представляет собой тонкуюмеханическую смесь кристаллов α -твердого раствора и СаА1 3,образующуюся (при С = 0) из жидкости по реакции
/>
Вторая эвтектикапредставляет собой тонкую механическую смесь кристаллов Са и СаAl 3 и образуется но реакции
/>
При этом превращении, каки при первом эвтектическом превращении, система нонвариантна (С = 0).
В ряде систем возможнаподобная реакция, но смесь двух различных фаз образуется не из жидкости, а изтвердого раствора. Такая реакция называется эвтектоидной.
Рассмотрим кривыеохлаждения нескольких сплавов (см. рис. 5.1) и проведем их подробныйструктурный анализ.
Сплав I. При охлажденииот точки 0 до точки 1 (см. рис. 5.1, а) сплав находится в жидкомсостоянии (С = 2). При температуре t 1, соответствующей точке 1, начинаетсякристаллизация сплава. Конода abc—отрезокизотермы, проведенный влево и вправо от линии сплава до пересечения с линиямидиаграммы, где расположены искомые фазы или структурные составляющие (см. рис.5.1, в). Она показывает, что это кристаллы α — твердого раствора(точка а коиоды указывает на область α ). Вторая точка коноды суказывает на наличие жидкой фазы. Пользуясь правилом отрезков, можно определитьмассовую долю (Q, %)сосуществующих фаз. Например, при температуре t 1 Q α = bc / ac*100,Qж = bc / ac*100.Итак, для определения содержания любой из двух фаз необходимо взять отношениедлины противолежащего от искомой фазы отрезка коноды к длине всей коноды.Проекции точек а и с на ось концентраций покажут, каково содержаниекомпонентов в каждой из фаз (точка а — в α — твердом растворе,точка с — в жидкой части сплава).
При охлаждении сплава Iот t 1 до t 2 доля твердой фазы растет, а жидкой— соответственно уменьшается, что подтверждается правилом отрезков.
К моменту охлаждениясплава до t 2 содержание компонентов в последних порцияхкристаллов α — твердого раствора будет соответствовать точке М, ав жидкости — точке В. Как видно, жидкость имеет эвтектический состав ипотому она кристаллизуется по первой эвтектической реакции (С = 0), протекающейпри постоянной температуре (t2 = t 2’). С исчезновением при t 2’жидкостипервичная кристаллизация заканчивается, а от t2’ до t 3 протекает вторичная кристаллизация сплава (из твердой α – фазы выделяется СаAl 3 11).
Сплав II. От t 0до t 1 (см. рис. 5.1, б) идет охлаждение жидкой фазы, от t 1 до t2 — выделение изжидкости кристаллов СаAl3. Затем протекает эвтектическая реакцияпри постоянной температуре (линия MBN на рис. 5.1, в) и жидкая часть сплава переходит в эвтектику.Ниже t 2 никаких превращений в кристаллах СаAl 3 и в эвтектике не происходит.
Сплав III. От t 0 До t1 (см.рис. 5.1, г) идет охлаждение жидкой фазы, от t 1 до t 2 происходит выделение из жидкостикристаллов CaAl 2. По достижении температуры, соответствующей линии CPQ, протекает перитектическая реакция(С = 0)
/>
Поскольку линия сплаваIII проходит правее точки Р, т. е. ближе к линии CaAl 2, то в результате перитектического превращенияобразуется СаAl3 и некоторая часть СаAl2 остается в избытке. Ниже t 2 никаких превращений в сплаве не происходит.
Кристаллизацию сплава IV(см. рис. 5.1, д) анализируют по аналогии с рассмотренными вышесплавами.
Анализ кривых охлаждениячистых компонентов Al и Са ихимического соединения CaAl2показывает, что они имеют одинаковый характер (площадку кристаллизации в точкахA, F и Dсоответственно) и отличаются лишь температурным уровнем площадки кристаллизации.Таким образом, устойчивые химические соединения ведут себя подобно компонентамсплава и, приняв CaAl 2 условно за компонент, диаграмму А1—Са (см. рис. 5.1,в)
/>
Рис. 5.2. Диаграмма состояния сплавов системы Al — Са (фазовыйанализ)
Можно рассматривать каксостоящую из двух самостоятельных диаграмм А1—CaAl2 и СаAl2— Са. При этомдиаграмма CaAl 2 — Са является по существу элементарнойдиаграммой, когда оба компонента в твердом состоянии нерастворимы друг в другеи образуют механическую смесь—эвтектику. Аналогичная диаграмма (Sn—Zn) была рассмотрена в работе 4. Диаграмма А1—CaAl 2 состоит из частей элементарных диаграмм состояния сограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии, с эвтектическими перитектическим превращениями.
На рис. 5.2 приведенырезультаты фазового анализа диаграммы Al —Са.
Фазовый состав сплавов влюбой области легко определить с помощью коноды, концы которой указывают наравновесные сосуществующие фазы и содержание в них компонентов. Линия ликвидуспоказывает не только температуру начала кристаллизации соответствующих сплавов,но и содержание компонентов в жидкой фазе любого сплава в зависимости оттемпературы. Солидус определяет температуру окончания кристаллизации и содержаниекомпонентов в твердой кристаллизующейся фазе.
В случае, если необходимоопределить массовую долю структурных составляющих, например, в сплаве IV длятемпературы t 2 — эвтектики и СаАl 2, проводят коноду fpk (см. рис. 5.1) до линий, соответствующих составляющим,и пользуются соотношениями Q CaAl2 = ph / (fh) * 100 и Qэ 2 = fh / 9fk)*100.Структурная составляющая сплава имеет под микроскопом своеобразный вид.
Задания
1. Начертить заданнуюпреподавателем диаграмму состояния двойных сплавов (см. прил. 2.1—2.24).
2. Обозначить все линиидиаграммы, отметив линии ликвидус и солидус.
3. Провести структурный ифазовый анализ диаграммы и описать все нонвариантные превращения в сплавах.
4. Построить кривуюохлаждения для заданного преподавателем сплава с объяснением всех превращенийи зарисовкой микроструктур, с применением правила фаз и правила отрезков (длядвух различных фазовых областей).
5. Сделать выводы и написатьотчет по работе в соответствии с пунктами заданий.
Занятие в подгруппецелесообразно посвятить разбору нескольких реальных характерных диаграммсостояния, а индивидуальное задание рекомендовать выполнить дома.
Процессструктурообразования в сплаве IV студенту рекомендуется описатьсамостоятельно, используя кривую охлаждения этого сплава, приведенную на рис.5.1.