«Физические ифизико-химические методы в криминалистической экспертизе материалов документов»
Кемерово 2011
/>/>Введение
Документынередко являются объектами экспертиз, проводимых при расследовании различныхуголовных, гражданских дел, дел об административных правонарушениях, связанныхс их подделкой. В таких случаях следственные органы и суд прибегают к технико-криминалистическойэкспертизе документов (ТКЭД).
Материалыдокументов могут быть самостоятельным объектом исследования, когда возникаетнеобходимость определения или сравнения их состава, в том числе дляустановления общности происхождения. Потребность в исследовании материаловдокументов существует в случаях:
· идентификацииорудий письма,
· установленияпринадлежности частей единому документу,
· времениего изготовления,
· относительнойдавности выполнения отдельных фрагментов,
· изменениясодержания путем дописки.
Круг веществи материалов, исследуемых в рамках технико-криминалистической экспертизыдокументов, достаточно обширен и разнообразен – это бумага, различного родаматериалы письма, клеи и т.д. [1].
/>/>1. Литературный обзор
Дляисследования материалов документов применяется совокупность химических,физико-химических и физических методов – оптическая и электронная микроскопия,хроматография (тонкослойная, бумажная, колоночная), капельный анализ,спектрофотометрия в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях,люминесцентный, эмиссионный спектральный и рентгеноструктурный анализ.
Приисследовании всех материалов документов применяется метод оптическоймикроскопии.
Приисследовании материалов, представляющих смеси органических соеднений, обычноприменяют тонкослойную и бумажную хроматографию, капельный анализ,спектрофотометрию, люминесцентный анализ.
Исследованиематериалов, имеющих в своем составе неорганческие вещества, предполагаетприменение методов рентгенострукткрного анализа и эмиссионного спектральногоанализа; спекторофотометрии в видимой области спектра, электронной микроскопии[2].
Микроскопическиеметоды исследования документовпозволяют изучать морфологию материаловдокументов, проводить исследование их строения, формы, размеров. Ониподразделяются на оптическую и электронную микроскопию.
Оптическаямикроскопия объединяет методы исследования в видимой и невидимой областяхспектра.
Микроскопия ввидимой области спектра основана на использовании различных вариантов освещения(в отраженном свете при вертикальном и косо – направленном освещении, впроходящем свете) и позволяет:
· проводитьисследование вещества штрихов непосредственно на документах;
· исследоватьструктуру поверхности бумаги, композицию по волокну;
· изучатьвзаимодействие вещества штрихов с бумагой и веществами других штрихов;
· наблюдатьход качественных химических реакций;
· обнаруживатьна поверхности документа частицы материалов штрихов уничтоженных знаков;
· проводитьизмерения знаков, следов пишущих или печатных приборов и аппаратов,используемых при изготовлении и заполнении документов.
Люминесцентнаямикроскопия применяется для наблюдения картины видимой люминесценции,возбужденной ультрафиолетовыми лучами, и позволяет:
· дифференцироватьматериалы документов;
· выявлятьштрихи невидимых и слабовидимых записей;
· обнаруживатьподчищенные знаки и следы травления.
Микроскопия винфракрасных лучах позволяет исследовать слабовидимые и невидимые штрихи [3].
Электроннаямикроскопия не нашли широкого распространения в практике ТКЭД из-за сложностии высокой стоимости аппаратуры и необходимости специальной подготовкипользователей [4].
Хроматографическиеметодыоснованы на пространственном распределении компонентов смеси веществ междудвумя фазами. Первая из них – неподвижная (сорбент), вторая – подвижная(растворитель).
Посколькуспособность к адсорбции у разных компонентов смеси различна, при перемещениисмеси вдоль сорбента произойдет разделение: компоненты, сорбируемые сильнее,будут перемещаться вдоль сорбента медленнее, чем компоненты, сорбируемыеслабее. После разделения окрашенные компоненты могут быть обнаружены нахроматограмме в виде отдельных окрашенных зон, а бесцветные компоненты – полюминесценции в ультрафиолетовых лучах либо после обработки реагентами,образующими окрашенные соединения.
Дляхарактеристики сорбционных свойств компонентов пользуются понятием коэффициентаудерживания (Rf) как отношения расстояний, пройденных исследуемымкомпонентом (а) и подвижной фазой (b) от линии старта:
Rf= а/b
В ТКЭДприменяется, в основном, тонкослойная хроматография для определения видаматериалов письма, проклейки бумаги, органических добавок [5].
Капельныйанализявляется химическим методом исследования и основан на проведенииспецифических избирательных чувствительных реакций. Исследуемое веществоподвергается воздействию специального реактива, изменяющего окраскуопределенного химического соединения, иона. Реакция, как правило, проводится вуглублении стеклянной пластинки в поле зрения оптического микроскопа.
Приисследовании материалов документов метод применяется для:
· определениявида отдельных компонентов материалов письма;
· обнаруженияионов металлов в материалах документов (меди – в эмульсии фотобумаг, титана – вбумаге и материале стержней цветных карандашей) с целью их дифференциации;
· дляобнаружения остатков и определения природы травящего вещества;
· дляустановления функциональных групп красителей, класса исследуемого красителя;
· дляразделения близких по цвету материалов письма в штрихах при определениипоследовательности их нанесения и пр [3]
Электрофоретическийметод анализаприменяется в экспертной практике для исследованиякрасителей в водорастворимых материалах письма и основани на передвижении ионовкрасителей под действием электрического тока высокого напряжения в раствореэлектролита, фиксированного бумагой. Достоинством метода является возможностьработать со штрихами без существенных повреждений документа, а недостаткомнизкая информативность – не позволяет получить информацию о марке красителя [6].
Спектроскопияв УФ, ИК и видимой областяхоснована на способности молекул, группатомов избирательно поглощать электромагнитное излучение, что позволяетисследовать состав различных бесцветных и окрашенных компонентов материаловдокументов.
Эмисионныйспектральный анализявляется одним из методов качественного иколичественного элементного анализа минерального состава вещественныхдоказательств в криминалистике. Основан на определении содержания элемента поиспусканию света его атомами. Каждый химический элемент имеет свой характерныйспектр испускания.
Атомныйабсорбционный спектральный анализ позволяет исследовать атомный состав веществапо спектрам поглощения, в отличие от эмисионного анализа, и применяется дляустановления качественного и количественного состава вещества [7].
Рентгеновскийструктурный анализ основан на взаимодействии рентгеновского излучения свеществами, имеющими упорядоченную структуру (наполнители бумаги, пигменты,красители и др.). Определяют межплоскостные расстояния в кристаллах и углыдифракции рентгеновских лучей на кристаллических решетках исследуемых объектов,которые являются их характеристическими признаками [4]./>/>2. Криминалистическое исследование бумаги
микроскопический документ криминалистическийисследование
К основнымзадачам диагностического и идентификационного характера при криминалистическомисследовании бумаги относятся:
1. Установлениекласса, вида бумаги, ее марки, предприятия-изготовителя.
2. Определениепринадлежности сравниваемых объектов к продукции одного выпуска (конкретнойпартии).
3. Установлениепринадлежности сравниваемых объектов к одному целому (пачке, рулону, тетради и.т.д.)[3].
Методикакриминалистического исследования бумаги включает в себя определение структурыповерхности бумаги, толщины, массы одного м2, плотности, состава поволокну, зольность и пр.
· Определениетолщины бумаги
Толщину бумаги(W) в мм определяют спомощью индикаторного толщинометра. Затем рассчитывается среднеарифметическийрезультат измерений (не менее 5) в различных точках листа.
· Определениемассы одного м2 бумаги
Массу бумаги,выраженную в граммах, определяют путем взвешивания на аналитических весах неменее трех образцов бумаги площадью 1 см2 с последующимпересчетом полученных результатов на 1 м2.
Расчет массы1 м2 бумаги в граммах производится по формуле:
/> (г/м2),
где /> — масса 1 м2бумаги;
/> — масса листов бумаги вмг;
/> – площадь листа в см2;
/> – количество листов.
· Определениеплотности бумаги
Плотностьбумаги определяется:
/> (г/cм3),
где /> – плотность бумаги в г/cм3;
/> — масса 1 м2бумаги;
/> – толщина бумаги в мм.
· Определениевнутреннего строения бумаги
Внутреннеестроение бумаги характеризуется ее просветом (облачностью – строением материалана просвет) и направленностью волокон.
Просветбумаги характеризует степень однородности ее структуры; определяется степеньюравномерности прохождения света через бумагу. Его оценивают визуально впроходящем свете при равномерном освещении.
Направлениеволокон бумаги можно определить по характеру надрыва бумаги в различных местах.Обычно надрыв, сделанный в продольной направлении, имеет ровную чистую линию, ав поперечном – волнистую.
Ориентацияволокон в буммаге зависит от напрвления движения бумажного полотна на бумагоделательноймашине и от скорости ее движения. Разная степень направленности волоконсвидетельствует о том, что сравниваемые материалы изготавливались при различныхскоростях машины, поэтому этот признак следует учитывать при исследованиибумаги.
· Определениеструктуры поверхности
Сорность –это наличие мельчайших частиц инородного материала, ухудшающих внешний вид иуменьшающих белизну бумаги. Сорность бумаги определяется подсчетом количествапосторонних включений величиной от 0,25 – 2,5 мм, имеющихся на фоне листаплощадью />. Сорность указывается вперерасчете на 1м2. пересчет производят по формуле:
/>
где /> – сорность бумаги – числосоринок на 1м2;
/> – количество соринок налисте бумаги площадью />;
/> – площадь листа бумаги всм2. [3]
· Определениесостава бумаги по волокну
Бумага имеетразличный состав по волокну: одни сорта бумаги состоят из смеси тряпичных ицеллюлозных волокон, другие – из 100% целлюлозы, третьи – из смеси целлюлозы идревесной массы.
Суть методазаключается в следующем: испытуемый материал смачивают, разволакивают круговымидвижениями препаровальной иглы, осушивают промоканием фильтровальной бумагой,обрабатывают 3 – 4 каплями реактива «хлор-цинк-йод».
Видволокнистых компонентов определяется по морфологическому строению и результатаммикрохимических реакций – обработке волокон специальными реактивами (вчастности, реактивом хлор-цинк-йод), окрашивающими волокна в зависимости от ихсостава в различные цвета.
Таблица 1.Окрашивание волокон бумаги реактивом «хлор-цинк-йод»
№
п/п Наименование волокна Цвет волокна при воздействии реактива «хлор-цинк-йод» 1
Тряпичная полумасса:
а) хлопок, лен
б) шерстянные волокна
винно-красный
желто зеленый 2
Целлюлоза:
а) целлюлоза древесная
б) целлюлоза соломенная
сине-фиолетовый
синий 3
Древесная масса:
а) белая древесная масса
б) белимая древесная масса
в) бурая и химическая дре-весная масса
желто-оранжевый (масса из лиственных пород имеет зеленоватый оттенок)
лимонно-желтый с зеленоватым оттенком
коричневый 4 Соломенная масса пестрая окраска, участки желтые, коричневые (местами может быть зеленой и фиолетовой)
Методокришивания реактивом хлор-цинк-йод является основным и регламентируется ГОСТ[1].
· Определениезольности
Дляопределения зольности исследуемый образец размером не менее 10/>10 мм высушивают всушильном шкафу до постоянного значения массы, а затем озоляют в муфельной печив течение 20 мин при температуре 800 0С. Полученный остаток,состояший из минеральных веществ, снова взвешивается. Вычисляется зольностьбумаги, выражающаяся в процентах:
/>
где /> – зольность, %;
/> – масса пустого тигля довысушивания бумаги, г;
/> – масса тигля своздушно-сухой бумагой, г;
/> – масса тигля без золы,после исследования, г;
/> – масса тигля с золой,г.
· Определениевида и степени проклейки
Почти всевиды бумаги до некоторой степени проклеиваются.
Приустановлении вида проклеивающего вещества проводится исследование на крахмал,животный и казеиновый клей, парафин, синтетические смолы с использованиемспецифических реакций.
Определениестепени проклейки бумаги основано на измерении времени прохождения воды черезтолщу бумаги, фиксируемого в момент изменения окраски помещенного на ееповерхность индикатора (9 частей сахарной пудры, 1 часть крахмала, 0,2 частикрасителя Основного фиолетового К), увлажненного прошедшей водой (методомсухого индикатора). Степень проклейки /> (с/мм)вычисляется по формуле:
/>,
где />– время, с;
/>– толщина бумаги, мм [4].
Материлыписьма представляют собой окрашенные многокомпонентные смеси. По назначениюматериалы письма принято подразделять на следующие группы:
· Материалыписьма, предназначенные для использования в пишущих приборах (пасты дляшариковых ручек, чернила канцелярские для авторучек, для фломастеров, тушь);
· Материалыписьма, предназначенные для получения оттисков печатных форм (краскиштемпельные, красители для лент знакопечатающих устройств, копировальнойбумаги);
· Материалыписьма, предназначенные для получения изображений электрофотогрфическимспособом (электрофотографические тонеры) [5].
Исследованиештрихов материалов письма начинают с определения цвета и морфологических признаков.
Существенноеразличие в цвете материалов письма при сравнении нескольких групп штриховявляется достаточным основанием для вывода о том, что красящее вещество в этихштрихах различается по составу.
Выявлениеморфологических признаков проводится в ходе исследования методом световоймикроскопии с использованием микроскопа типа МБС. При этом изучается: характерраспределения красящего вещества в штрихах, формы его частиц, характервзаимодействия вещества с основой, распределение вещества по краям штрихов.Характер распределения вещества в штрихах зависит от:
· Свойствкрасящего вещества (например, его вязкости);
· Свойствосновы документа (например, степени проклейки бумаги);
· Свойствповерхности технического средства (в случае пишущих приборов – пишущего узла),контактирующей с основой документа.
Далееизучается способность к копированию. В основе процесса копирования лежитперенос вещества в результате адсорбции, адгезии и диффузии на новый носитель,увлажненный растворителем. Копирование красящих веществ, растворимых ворганических растворителях, производят на поливинилхлоридную (ПВХ) пленку,которая предварительно увлажняется в одном из следующих растворителей:диметилформамид (ДМФА), циклогексан, этиловый спирт, ацетон и т.д.
Дифференциациюматериалов письма в штрихах по способности к копированию можно проводить попризнакам, приведенным в табл. 2.
На основаниимикроскопических исследований и пробы на растворимость возможно определениерода материала письма (чернила, тушь, паста для шариковых ручек и т.д.).
Таблица 2.Способность материалов письма в штрихах к копированию
№
п/п Вид материала письма в штрихах вода 3% ный р-р щелочи Органические растворители ДМФА этанол ацетон 1 Чернила канцелярские для авторучек и фломастеров к н/к к к н/к 2 Штемпельные краски к н/к к к н/к 3 Пасты для шариковых ручек н/к н/к к к к 4 Тушь черная н/к к н/к н/к н/к 5 Тушь цветная к к к к – 6 Графитные карандаши н/к н/к н/к н/к н/к 7 Цветные карандаши н/к н/к Копируются за исключением фталоциани-нового пигмента и милори Копируются красители, растворимые в спирте н/к 8 Акварельные краски к н/к – н/к н/к 9 Полиграфические краски н/к – к н/к н/к 10 Копировальные множительные аппараты (черно-белые) н/к – к н/к к
Посколькубольшинство компонентов материалов письма являются органическими веществами, тодля исследования компонентного состава применяются методики на основехроматографических методов, в том числе тонкослойной хроматографии (ТСХ). Вкачестве «свидетелей» используют материалы письма с известным составомкрасителей либо известной марки, фирмы-изготовителя [4].
Длякачественного анализа компонентов красящее вещество вымывают из штрихамикрокаплей специально подобранного растворителя. Полученные экстрактыпереносят на стартовую линию хроматографической пластинки[5].
При оценкеполучаемых результатов пользуются справочными дынными об основных сочетанияхкрасителей, встречающихся в материалах письма. Микрофотографии штрихов,нанесенных различными материалами письма приведены на рис. 1 [4].
/>
Рис. 1.Микрофотографии штрихов, нанесенных различными материалами письма: а – чернилами дляавторучек; б – пастой для шариковых ручек; в-штемпельной краской; г –копировальной бумагой; д – фломастером; е – черной тушью; ж – цветной тушью; з– графитным карандашом; и – цветным карандешом; к – художественными красками; л– полиграфическими красками; м – тонером
/>/>3. Криминалистическое исследование клея
Клейпредставляет собой вещество или смеси веществ растительного, животного,органического или неорганического происхождения. В состав клея входят основноеклеящее вещество, благодаря которому осуществляется процесс склеивания, ивспомогательные компоненты, придающие клею дополнительные полезные свойства [6].
Криминалистическоеисследование клея проводится:
· приустановлении переклейки фотокарточек на документах при их подделке и этикетокна товарах с целью фальсификации последних;
· приустановлении факта вскрытия с последующим заклеиванием писем, пакетов и т.д.;
· приисследовании поддельных денежных билетов и других ценных бумаг;
· присравнении клеев на представленных объектах или же с представленными образцами ит.д. [3].
Изучение клеяначинают с определения цвета и морфологических характеристик. Исследованиепроводят под микроскопом при различном увелечении. Затем определяют наличие ицвет люминесценции в УФ-лучах [5]. Сравнение полученных характеритик с ранее определеннымихарактеристиками для различных видов клея, по справочным таблицам, позволяеториентировочно определить его вид (табл. 3) [4]:
Таблица 3.Криминалистические характеристики различного вида клея№ Вид, марка клея Структура клея Цвет клея Цвет в УФ-лучах 1 Ортфикс (на основе крахмала) Матовая гладкая пленка различной зернистости Серо-белый Молочно-голубой 2 Декстриновый конторский Роговидная гладкая пленка Желто-коричневый Желтый, светло-желтый 3 Канцелярский казеиновый Роговидная пленка, состоящая из бесформенных мелких крупинок Желто-коричневый Желто-молочный 4 Силикатный конторский Хрупкая плотная пленка с трещинами и блестящими бесформенными образованиями Прозрачный матовый Серо-голубой или сиреневый 5 БФ-2, БФ-4, БФ-6 Тонкая блестящая пленка Светло-желтый, желтый Бледно-желтый, желтоватый 6 Фенолформальдегидные клеяшие вещества 7 «Дубок» Блестящая пленка Светло-желтый Бледно-розовый с фиолетовым оттенком 8 На основе нитратов целлюлозы Блестящая пленка Бесцветный, светло-желтый Желто-розовый, светло-желтый 9 Бустилат «М» Плотная пленка Серо-белый Розовато-сиреневый 10 КМЦ-Н Плотная пленка Светло-серый Бледно-желтый 11 Клей-71 Плотная пленка Светло-серый Серо-коричневый 12 «Уникум» Блестящая пленка Коричневый с сиреневым оттенком Розово-фиолетовый 13 «Феникс» Светло-коричневый Светло-коричневый 14 «Момент-1» Полупрозрачная пленка Бесцветный с желтым оттенком Голубовато-серый 15 Эпоксидный Плотная масса Желто-коричневый Молочно-голубой, молочно-желтый 16 «Марс» Плотная пленка Желто-коричневый Желто-коричневый 17 На основе поливинилацетатных смол Полупрозрачная пленка Светло-серый с желтоватым оттенком Молочно-голубой 18 На основе поливинилового спирта Тонкая пленка Бесцветный с сероватым оттенком Светло-фиолетовый 19 Карандаш клеящий Полупрозрачная пленка Бесцветный, матовый Молочно-голубой
Длядальнейшего исследования делаются соскобы клея с повехности документа. Дляустановления вида клея проводят определение реакции среды и качественныецветные реакции, например:
· для обнаружения клея наоснове полисахаридов (крахмала, декстрина) и муки проводят реакцию с растворомйода в водном растворе иодида калия;
· для обнаружения клея наоснове жидкого стекла проводят специфическую реакцию с молибдатом аммония;
· при горении соскобы силикатногоклея окрашивают пламя горелки в желтый цвет, трещат, увеличиваются в объеме,образуют стеклянные пузырьки.
Для анализаразличных видов клея в экспертной практике используются методы ИК- иУФ-спектроскопии. Характеристические полосы поглощения в спектре позволяютдифференцировать клеи по основным компонентам. Для этого используютсясправочные атласы с эталонными спектрами образцов различного вида клеев [5]./>/>4. Криминалистическое исследование травящихвеществ
Криминалистическоеисследование травящих веществ (окислителей) проводится в основном приустановлении факта и способа внесения изменений в документ.
Процесстравления основан на способности красящего вещества материалов письмаобессвечиваться под действием определенных химических реактивов. Для травления,как правило, применяются растворы веществ, которые образуют на бумаге разводы,изменяют ее люминесценцию, нарушают проклейку.
Документы,измененные путем травления, характеризуются рядом признаков:
· новыезаписи, выполненные на вытравленных участках, часто бывают расположенынеобычно: сдвинуты, превышают графы, исполнены другим почерком и т.д.;
· бумагав местах травления, как правило, имеет следы посторонних воздействий –взъерошенность волокон, нарушенную проклейку, что выражается в повышении еевпитываемости, нарушены линии граф;
· приприменении для травления минеральных кислот и едких щелочей нарушаетсямеханическая прочность бумаги.
Использованиекислот приводит к тому, что бумага в местах воздействий становится хрупкой иломкой. При воздействии щелочей бумага обычно набухает, увеличивает своютолщину, становится рыхлой.
· Навытравленных участках документов остаются отдельные штрихи обесцвеченныхзаписей, оттисков печатей, штампов или других обозначений;
· Бумагавытравленных документов меняет свои оптические свойства и люминесценцию;
· Научасках, подвергавшихся травлению, присутствуют остатки веществ, применявшихсядля обесцвечивания красителей [6].
Исследованиелюминесценции в УФ-лучах проводят, используя последовательно коротковолновые,средневолновые и длинноволновые ультрафиолетовые лучи. При травлениинаблюдается гашение люминесценции, люминесценция серых тонов, малиновыхоттенков, становится ярче.
Для определенияреакции среды на исследуемых учасках документа можно использовать следующиеметоды:
· Прикосновениек исследуемой поверхности документа полоской индикаторной бумаги,предварительно смоченной дистиллированной водой;
· Погружениев каплю раствора, полученного извлечением травящего вещества из бумагидокумента узкой полоски индикаторной бумаги.
Качественныехимические реакции на ионы, входящие в состав травящих средств, используют дляустановления вида травящего вещества.
Качественныехимические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ приведеныв табл. 4 [4].
Таблица 4.Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящихвеществ
Ион
Применяемый реактив
Характерная реакция
Травящее вещество
Хлорид-ион (экстрагируют дистиллирован-ной водой, подкисленной азотной кислотой)
а) 1% раствор нитрата серебра;
б) каплю вытяжки наносят на предварительно высушенную хроматографическую пластину + каплю 0,5% раствора хромата калия параллельно проводят ту же пробу на разбавленный раствор хлорида натрия
Белый творожистый осадок нитрата серебра, растворимый в аммиаке и нерастворимый в азотной кислоте;
Появляется желтое пятно или кольцо с хромат-ионом (хлорид-ионы количественно связывают в нерастворимое соединение ионы серебра). По избытку непрореагированного серебра (красно-бурое кольцо) можно косвенно судить о количесвенном содержании хлорид-ионов в пробе; Соляная кислота, хлорная вода, хлорная известь (проводят реакцию на ион Ca), гипохлориты калия, натрия (дополнительно проводят определение ионов К, Na: хлорамин, отбеливатели «Тексанит», «Белизна»)
Сульфат-ион (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной HCl)
а) 5% раствор ацетата кальция;
б) 5% раствор хлорида бария;
в) на фильтровальную бумагу + каплю водной вытяжки, подкисленной уксусной кислотой + по капле 0,1% растворов нитрата бария, родизоната натрия и нитрата серебра
После слабого подогревания препарата образуются мелкие бесцветные иглы и розетки сернокислого кальция;
Белый осадок нерастворимый в избытке соляной (или азотной) кислоты;
Наблюдается фиолетовое окрашивание; Серная кислота и ее соли, персульфаты, ронгалит
Сульфит-ион
а) вытяжка подщелачивается до нейтральной реакции раствором бикарбоната натрия. Затем добавляют 0,01% раствор фуксина или малахитовой зелени;
б) раствор хлорида бария
Красители обесцвечиваются;
Белый осадок, растворимый в разбавленных кислотах; Возможны: растворы сернистого газа в воде, сульфиты; бисульфиты, гидросульфиты калия, натрия, кальция (проводят реакции на ионы К, Na, Ca); отбеливатель «Лилия-3»
Персульфат-ион
а) подкисляют 10% соляной кислотой +25% раствор иодида калия;
б) к вытяжке добавляют сульфат анилина в растворе серной кислоты;
в) к вытяжке + 3 капли азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра. Смесь нагревают до кипения + 0,5 мл раствора сульфата марганца и снова нагревают
Раствор окрашивается в желтый цвет;
После подогревания препарата образуется черный осадок.
Раствор окрашивается в малиновый цвет; Персульфат аммония или калия (проводят реакции на ионы аммония и калия), отбеливатель «Снежок»
Нитрат-ион
а) 10% раствор нитрона в 5% уксусной кислоте;
б) 2 капли H2SO4конц и каплю 5% раствора антипирина;
в) по капле раствора сульфаниловой кислоты и нафтиламина + цинковая пыль
После подогревания препарата образуются скопления и отдельные бесцветные тонкие иглы нитрата нитрона;
Образуется ярко-красное окрашивание;
Образуется красное окрашивание; Азотная кислота и ее соли
Ион марганца (экстрагируют дистиллирован-ной водой, подкисленной HNO3)
а) несколько мг персульфата аммония, по 3–5 капель 10% раствора азотной или серной кислоты и 1% раствора нитрата серебра;
б) на фильтровальной бумаге каплю экстракта обрабатывают свежеприготовленным раствором гипобромида натрия;
в) 60% раствор азотной кислоты + висмутово-кислый натрий
После подогревания смесь (до 500С) наблюдается красное окрашивание;
Образуется коричневый осадок диоксида марганца;
Розовое окрашивание; Перманганат калия (проводятся реакции на ион калия, а также на ионы минеральных кислот, щавелевой кислоты, гидроксиламина, гидросульфита натрия
Ион кальция (экстрагируют дистиллированной водой, подкисленной HCl)
а) 5% раствор иодноватой кислоты;
б) 0,1% раствор серной кислоты;
в) свежеприготовленный 0,2% раствор родизоната натрия и капля 0,5% раствора едкого натра
Бесцветные бипирамиды или ромбы иодноватистого кальция;
Длинные иглы и розетки из них, ромбовидные пластинки;
Появляются фиолетовый осадок; Хлорная известь, бисульфит кальция
Оксалат-ион Кристаллик ацетата стронция Бесцветные октаэдры, квадраты оксалата стронция Щавелевая кислота
Цитрат-ион Кристаллик хлорида бария Розетки цитрата бария Лимонная кислота
Тартрат-ион 1% раствор ацетата калия + капля этилового спирта Призмы, пластинки битартрата калия Винная кислота
Ацетет-ион (экстрагируют этиловым спиртом)
а) 0,1% раствор нитрата серебра;
б) 3% раствор нитрата лантана, капля раствора йода и раствора аммиака
Бесцветные треугольники, ромбы, иглы ацетата серебра;
Синее (или сине-бурое) окрашивания; Уксусная кислота
Формиат-ион 2% раствор ацетата свинца Иглы формиата свинца Муравьиная кислота
Фосфат-ион
а) нитрат закиси ртути;
б) беззольный фильтр с вытяжкой + каплю раствора молибдата аммония и подсушивают. Затем добавляют по капле растворы бензидина, ацетата натрия и выдерживают над парами
Иглы в виде пучков фосфата закисной ртути;
Синее окрашивание; Фосфорная кислота
Ион калия 10% раствор платинохлористо-водородной кислоты Блестящие лимонно-желтые октаэдры и комбинации куба с октаэдрами (хлорплатинат калия) Едкое кали и другие соли, содержащие калий
Ион натрия Насыщенный раствор ацетата уранила в 5% уксусной кислоте Тетраэдры, треугольники со слегка вогнутыми сторонами, реже-октаэдры (натрийуранилацетат) Едкий натр, гипохлорит натрия. Другие соли, содержащие натрий
Ион аммония Полоску фильтровальной бумаги, смоченную реактивом Несслера, помещают в закрытый микротигель над исследуемой вытяжкой с 2–3 каплями 10% раствора едкого натра Через 10–15 мин полоска бумаги окрашивается в желтый, оранжевый или бурый цвет в зависимости от количесва выделившегося аммиака Растворы аммиака (нашатырный спирт), персульфат аммония
Хлорамины Экстракт + равный объем 10% раствора перекиси водорода и 2–3 капли концентрированного раствора хлорида цинка. Смесь взбалтывают и оставляют на 2–3 мин, затем + несколько капель спиртового раствора тиокетона Михлера Синее окрашивание Хлорамин Б, дихлорамин Б (проводят реакции на ион натрия)
Ронгалит
а) экстракт помещают на дно газовой камеры и испаряют. (Крышку камеры с внутренней стороны смачивают каплей раствора хромотроповой кислоты в H2SO4конц и камеру осторожно подогревают);
б) экстракт нагревают в пробирке. После охлаждения помещают полоску бумаги, смоченную раствором ацетата свинца. Пробирку опять нагревают
Фиолетово-красный цвет (реакция на формальдегид, выделяющийся из ронгалита);
Полоска бумаги окрашивается в коричневый цвет (реакция на H2S); Ронгалит натрия (дополнительно проводят реакции на ион натрия, сульфат-ион и др. ионы, входящие в отбеливающее средство «Иней-2»
Борат-ион Экстракт + 1% раствор NaОН, осторожно выпаривают + 1–2 капли HClконц 4–5 капель метилового спирта. Пробирку закрывают пробкой с полоской куркумовой бумажки После подогревания дна пробирки куркумовая бумажка окрашивается в красный или красно-бурый цвет Перборат натрия (дополнительно проводят реакции на ион натрия и др. ионы, входящие в отбеливающие средства «Пермский» и «Пермский-2» />/>5. Экспертиза красящих веществ
Заключениеэксперта №618
г. Ачинск
Производствоэкспертизы: начато в 12 ч 00 мин «15» октября 2010 г. окончено в17 ч 00 мин «16» октября 2010 г.
Экспертотдела ЭКЦ ГУВД КК ст. лейтенант милиции Ермоленко Е.В., имеющая высшееэкспертное образование и стаж экспертной работы с 2001 г., на основаниипостановления о назначении экспертизы, вынесенного 13 октября 2010 г.следователем СУ при УВД по г. Ачинску Кирилловой Е.В. по уголовномуделу №17022333, произвела совместно с практиканткой Савосиной А.В.криминалистическую экспертизу материалов документов.
Собстоятельствами дела, эксперт ознакомлен из постановления о назначенииэкспертизы.
НА ЭКСПЕРТИЗУПРЕДСТАВЛЕНО:
1. Листбумаги белого цвета с рукописным текстом, выполненным красящим веществом синегоцвета, обнаруженный при осмотре места происшествия.
2. Листбумаги белого цвета с рукописным текстом, выполненным красящим веществом синегоцвета, изъятый у Иванова И.И.
ПЕРЕДЭКСПЕРТОМ ПОСТАВЛЕН ВОПРОС:
1. Какиематериалы письма использовались при выполнении рукописных текстов в объектах №1и №2?
2. Несоставляли ли материалы письма, которыми выполнены рукописные тексты в объектах№1 и №2 ранее единую массу?
ИССЛЕДОВАНИЕ:
Объектыэкспертизы поступили в криминалистическую лабораторию отдела ЭКЦ ГУВД КК безупаковки.
Наименование,внешний вид и количество объектов соответствуют описанию следователя впостановлении о назначении экспертизы.
Лист бумагибелого цвета с рукописным текстом, выполненным красящим веществом синего цвета,обнаруженный при осмотре места происшествия, прямоугольной формы размером197х210 мм (фототаблица №1 фото 1). Загрязнений, потертостей, изломов,надрывов листа бумаги не обнаружено.
Лист бумагибелого цвета с рукописным текстом, выполненным красящим веществом синего цвета,изъятый у Иванова И.И. прямоугольной формы размером 197х210 мм(фототаблица №1 фото 2). Загрязнений, потертостей, изломов, надрывов листабумаги не обнаружено.
Для удобстваописания листы бумаги пронумерованы №1 – лист бумаги, обнаруженный при осмотреместа происшествия, и №2 – лист бумаги, изъятый у Иванова И.И.
Объектамиисследования, в рамках данной экспертизы, являются: красящее вещество синегоцвета, которым выполнен рукописный текст на листе №1 и красящее вещество синегоцвета, которым выполнен рукописный текст на листе №2.
Визуальным имикроскопическим исследованием при помощи микроскопа МБС-10 и осветителя ОИ-19установлено, что на листе №1 штрихи рукописного текста имеют следующиеморфологические признаки (фототаблица №1 фото 3):
– красящеевещество проникает в толщу бумаги, образует расплывы по волокнам бумаги;
– поверхностьштрихов матовая;
– отсутствиев штрихах следов давления пишущего прибора,
– равномернаяокраска штрихов с изменением интенсивности в местах нажима.
Методомвлажного копирования установлено, что штрихи на листе №1 хорошо копируютсяводой и не копируются диметилформамидом (см. фототаблицу №2).
Визуальным имикроскопическим исследованием при помощи микроскопа МБС-10 и осветителя ОИ-19установлено, что на листе №2 штрихи рукописного текста имеют следующиеморфологические признаки (фототаблица №1 фото 4):
– красящеевещество проникает в толщу бумаги, образует расплывы по волокнам бумаги;
– поверхностьштрихов матовая;
– отсутствиев штрихах следов давления пишущего прибора,
– равномернаяокраска штрихов с изменением интенсивности в местах нажима.
Методомвлажного копирования установлено, что штрихи на листе №2 хорошо копируютсяводой и не копируются диметилформамидом (см. фототаблицу №2 фото 1, 2).
Выявленныеморфологические признаки и копирующая способность штрихов красящих веществ налистах №1 и №2 свидетельствуют о том, что данные штрихи нанесены чернилами дляавторучек синего цвета.
Далееуказанные объекты исследовались методом тонкослойной хроматографии. Для этогосрезы площадью по 1 см2 штрихов объектов одинаковойинтенсивности экстрагировались при комнатной температуре дистиллированнойводой. Полученные экстракты при помощи капилляров наносились на пластину«Сорбфил».
Хроматографированиепроводилось в системе растворителей: Н-бутанол – уксусная кислота – вода(4:5:5). Линия старта наносилась на высоту 15 мм от нижнего края пластины,растворитель поднимался по слою сорбента на высоту 60 мм (см. фототаблицу №2фото 3).
Положениепятен разделенных окрашенных компонентов определялось визуально. В результатесравнения хромотограмм исследуемых объектов по положению пятен отдельных компонентов,их цвету и относительной интенсивности между собой установлено, что объектысходны между собой по качественному составу выявленных компонентов (о чемсвидетельствует сходство между ними по числу, цвету и положению пятен нахроматограммах) и их относительному содержанию (о чем свидетельствует сходствопо относительной интенсивности пятен на хроматограммах).
Такимобразом, проведенным исследованием установлено следующее:
– красящеевещество, которым выполнен рукописный текст на листе №1, является чернилами дляавторучек синего цвета (Rf 1= 0,46; Rf 2= 0,53).
– красящеевещество, которым выполнен рукописный текст на листе №2, является чернилами дляавторучек синего цвета (Rf 1= 0,46; Rf 2= 0,53).
Выявленныесходства между объектами №1 и №2 по качественному и относительномуколичественному содержанию компонентов свидетельствуют об их производстве поодной рецептуре (общей родовой принадлежности).
Это позволяетлишь не исключить возможность принадлежности объектов единой массе красящеговещества. Констатировать же принадлежность объектов продукции одной фирмы,одной партии, а тем более одному конкретному объему (массе) чернил дляавторучек не представляется возможным, ввиду отсутствия у исследуемых объектовиндивидуальных признаков.
В процессеисследования использовались: линейка, криминалистическая лупа 4х увеличения,микроскоп МБС-10, поливинилхлоридная пленка, отфиксированная фотобумага,дистиллированная вода, диметилформамид, хроматографические пластины «Сорбфил»,система растворителей Н-бутанол – уксусная кислота – вода, пинцеты, капилляры,масштабная линейка, цифровой фотоаппарат Canon power Shot S80 с разрешением 8Mega Pixels компьютер «PENTIUM III», принтер «HP LASERJET 1200 series».
ВЫВОДЫ:
1. Привыполнении рукописных текстов на листе бумаги белого цвета, обнаруженном приосмотре места происшествия и на листе бумаги белого цвета, изъятом у Иванова И.И.использовались чернила для авторучек синего цвета.
2. Данныематериалы письма ранее могли составлять единую массу.
Фототаблица 1
/>
/> Фото 1: Общий вид листа бумаги, обнаруженного при осмотре места происшествия. Фото 2: Общий вид листа бумаги, изъятого у Иванова И.И.
/>
/> Фото 3: Увеличенное изображение штриха материала письма, расположенного на листе бумаги, обнаруженного при осмотре места происшествия. Фото 4: Увеличенное изображение штриха материала письма, расположенного на листе бумаги, изъятого у Иванова И.И.
/>
Фото 3:Увеличенное изображение хроматограммы с результатом применения метода ТСХ
/>/>Выводы
1. Освоены основные приемы иметоды анализа по материалам документов:
· определениеморфологических признаков материалов письма, клеящего вещества, бумаги;
· методвлажного копирования;
· проведениеспецифических химических реакций;
· определениетаких параметров бумаги, как толщина, масса, плотность, сорность, состав бумагипо волокну, облачность, направление волокон, степень проклейки, зольность;
· методтонкослойной хроматографии.
2. Проведено пять экспертизпо материалам документов:
· Двеэкспертизы красящих веществ;
· Экспертизаклеящего вещества;
· Экспертизатравящего вещества;
· Экспертизабумаги.
3. Ознакомлена с образцамизаключений эксперта по криминалистическому исследованию материалов документов итребованиями к их написанию.
4. Освоены основные приемынаписания заключений эксперта.
/>/>Литература
1. Поташник Д.П. «Технико-криминалистическая экспертизадокументов и ее роль в судебном доказывании». Издательство: ЛексЭст, 2004 г.
2. Лапин А.В. «Криминалистическая экспертиза. Курс интенсивнойподготовки». Издательство: ТетраСистемс, 2006 г.
3. Митричев В.С., Хрусталев В.Н. «Основыкриминалистического исследования материалов, веществ и изделий из них».Издательство: Питер, 2003 г.
4. Соклакова Н.А., Хрусталев В.Н. «Криминалистическоеисследование материалов документов». Волгоград, 2000 г.
5. Вандер М.Б. «Криминалистическая экспертиза материалов,веществ, изделий». Серия: Библиотека криминалиста, 1 издание, 2001 г.
6. Моисеева Т.Ф.«Криминалистическое исследование веществ, материалов и изделий из них: Курслекций». Издательство: Щит-М, 2005 г.